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https://hdl.handle.net/20.500.12008/52209
Cómo citar
| Título: | Estudios de adsorción-desorción de fármacos sobre fibras de carbón activado |
| Autor: | Pina Riveiro, Ana Claudia |
| Tutor: | Amaya, Alejandro Ovin Ani, M. Concepción TutorTancredi, Néstor |
| Tipo: | Tesis de doctorado |
| Palabras clave: | Carbón activado, Adsorción, Fármacos |
| Fecha de publicación: | 2025 |
| Contenido: | Index -- Agradecimientos -- Acknowledgements -- Resumen -- Abstract -- List of Tables -- List of Figures xxxi -- List of Symbols and Abbreviations -- 1. INTRODUCTION -- 1.1 Contamination of water resources, an actual concern -- 1.2 The presence of pharmaceutical compounds in the aquatic environment -- 1.3 Situation in Uruguay -- 1.4 Methods of remediation -- 1.5 Why the use of Wool, an ancient and still novel material? -- 1.6 Thesis main and specific goals -- 1.7 Thesis structure -- 2. ACTIVATED CARBON MATERIALS -- 2.1 Structure of activated carbons -- 2.2 Porosity -- 2.3 Surface chemistry -- 2.4 Precursors -- 2.5 Synthesis of active carbon (AC) -- 2.5.1 Pre-treatment -- 2.5.2 Carbonisation -- 2.5.3 Chemical activation -- 2.5.3.1 Thermal or physical activation -- 2.5.3.1 Chemical activation -- 2.6 Types of AC and applications -- 2.7 Regeneration -- 2.8 Activated Carbon Fibers (ACF) -- Index xx 2.8.1 Stabilisation -- 3. ADSORPTION FROM THE LIQUID PHASE -- 3.1 Fundamentals of liquid phase adsorption -- 3.2 Adsorption isotherms from monocomponent solutions -- 3.2.1 Langmuir model -- 3.2.2 Freundlich model -- 3.2.3 Elovich model -- 3.3 Isotherm models applied to multicomponent adsorption -- 3.3.1 Non-competitive adsorption system (NC) -- 3.3.2 Langmuir Multicomponent (LM) -- 3.3.3 Modified Langmuir Multicomponent with δ (MLMδ) -- 3.3.4 Extended Langmuir Multicomponent (ELM) -- 3.3.5 Modified Langmuir Multicomponent with Interaction Factor (η) (MLMη) -- 3.4 Kinetic models -- 3.4.1 Pseudo-first order (PFO) -- 3.4.2 Pseudo-second order (PSO) -- 3.4.3 Film diffusion (FD) -- 3.4.4 Intraparticle diffusion (ID) -- 3.5 The chemistry of the aqueous solution -- 3.5.1 The effect of solution pH on the adsorption -- 3.5.2 Ionic strength effect -- 4. MATERIALS AND CHARACTERISATION TECHNIQUES -- 4.1 Working strategy -- 4.2 Materials and treatments -- 4.2.1 Precursor -- 4.2.2 Stabilised material -- 4.2.3 Active carbon materials -- 4.2.3.1 Physical activation -- 4.2.3.2 Chemical activation -- 4.2.4 Pharmaceutical compounds (PhCs) -- Index xxi 4.3 Chemical and structural characterisation -- 4.3.1 Textural characterisation -- 4.3.1.1 Adsorption-desorption isotherms -- 4.3.1.2 BET equation -- 4.3.1.3 Dubinin – Radushkevich equation -- 4.3.1.4 Pore size distribution: Density Functional Theory -- 4.3.2 Elemental analysis -- 4.3.3 Thermal stability and oxidative resistance -- 4.3.4 Thermal decomposition couple with mass spectrometry -- 4.3.5 Fourier transformed infrared spectroscopy -- 4.3.6 Raman spectroscopy -- 4.3.7 Scanning electronic microscopy -- 4.3.8 X-ray diffraction -- 4.3.9 pH at the point of zero charge -- 4.3.10 Potentiometric titration -- 4.4 Liquid phase adsorption experiments -- 4.4.1 Kinetic studies -- 4.4.2 Thermodynamic studies -- 4.4.3 Binary system studies -- 4.4.4 Solution’s pH effect -- 4.4.5 The ionic strength effect -- 5. STUDY AND OPTIMISATION OF THE STABILISATION STEP -- 5.1 Characterisation of the precursor -- 5.1.1 Scanning electronic microscopy -- 5.1.2 Elemental content -- 5.1.3 Fourier transformed infrared spectroscopy -- 5.1.4 Oxidative stabilisation of the precursor -- 5.1.4.1 Thermogravimetric studies -- 5.1.4.2 Calorimetric studies -- 5.2 Stabilisation treatments -- Index xxii 5.3 Characterisation of the stabilised material -- 5.3.1 Thermogravimetric studies -- 5.3.2 Elemental content -- 5.3.3 pHpzc -- 5.3.4 Fourier transformed infrared spectroscopy -- 5.3.5 Thermal decomposition couple with mass spectrometry -- 5.3.6 Raman spectroscopy -- 5.3.7 Scanning electronic microscopy -- 5.3.8 X-ray diffraction -- 5.4 Partial conclusions -- 6. INFLUENCE OF THE ACTIVATION VARIABLES -- 6.1 Reactivity profiles of the char in CO2 and Ar -- 6.2 Reactivity profiles in KOH -- 6.3 Textural and morphology characterisation -- 6.3.1 Repeatability of the activation methods -- 6.3.1.1 Repeatability of the chemical activation procedure -- 6.3.1.2 Repeatability of physical activation method controlled by Chemical Reaction -- 6.3.1.3 Repeatability of physical activation method controlled by Diffusion -- 6.3.2 Activation method comparison (Physical vs Chemical) -- 6.3.3 Control method comparison (Diffusion vs Chemical Reaction) -- 6.3.4 Effect of the activation time -- 6.4 Chemical characterisation -- 6.4.1 Elemental composition -- 6.4.2 Surface charge -- 6.4.3 Protons' exchange capacity in aqueous solution -- 6.4.4 Functional groups -- 6.5 Partial conclusions -- Index xxiii 7. ADSORPTION IN MONOCOMPONENT SYSTEMS -- 7.1 Adsorption in aqueous solution -- 7.2 Kinetic studies -- 7.2.1 SMX adsorption kinetics -- 7.2.2 MNZ adsorption kinetics -- 7.2.3 AMP adsorption kinetics -- 7.3 Equilibrium adsorption -- 7.3.1 SMX adsorption thermodynamics -- 7.3.2 MNZ adsorption thermodynamics -- 7.3.3 AMP adsorption thermodynamics -- 7.4 Ionic strength studies -- 7.5 pH variation studies -- 7.6 Partial conclusions -- 8. ADSORPTION IN BINARY SYSTEMS -- 8.1 Adsorption in complex mixtures -- 8.2 Adsorption experiences (1:1, molar ratio) -- 8.3 Competition models -- 8.3.1 Non-competitive adsorption system model -- 8.3.2 Langmuir Multicomponent model -- 8.3.3 Modified Langmuir Multicomponent model with discount factor δ -- 8.3.4 Extended Langmuir Multicomponent -- 8.3.5 Modified Langmuir Multicomponent with Interaction Factor -- 8.4 Comparison among competition models -- 8.5 Ionic strength studies -- 8.6 pH variation studies -- 8.7 Competition under other molar ratios -- 8.7.1 Competition under 1:1.5 (SMX:MNZ) molar ratio conditions -- 8.7.2 Competition under 1.5:1 (SMX:MNZ) molar ratio conditions -- 8.7.3 Competition under 1:2 (SMX:MNZ) molar ratio conditions -- 8.7.4 Competition under 2:1 (SMX:MNZ) molar ratio conditions -- 8.8 Comparison among binary mixtures for the MLMη model -- Index xxiv 8.9 Partial conclusions -- 9. CONCLUSIONS -- 9.1 Overall conclusions -- 9.2 Perspectives -- 10. BIBLIOGRAPHIC REFERENCES -- Annex I Complementary data -- Annex II Articles -- Annex III Expositions -- Annex IV Photographic documentation |
| Resumen: | El desarrollo sostenible es uno de los desafíos más importantes de nuestra generación.
Indudablemente, el cambio climático global y la degradación ambiental son el resultado de una
sociedad basada en una economía lineal enfocada en producir, consumir y desechar, que prioriza las
ganancias económicas por sobre los factores sociales o ambientales. Este panorama genera una presión
significativa sobre el medio ambiente y los recursos naturales, los cuales se vuelven cada vez más
escasos y contaminados. Esto subraya la necesidad urgente de cambiar hacia un modelo económico
circular basado en criterios de producción y consumo sostenibles que limite el uso de recursos no
renovables y promueva la utilización, reutilización y reciclaje de los recursos disponibles. Por otro
lado, la sociedad está tomando conciencia de los desafíos que representan los contaminantes
emergentes en los recursos hídricos. La presencia de estos contaminantes y su resistencia a los métodos
convencionales de tratamiento del agua han impulsado el desarrollo de alternativas para abordar este
problema.
Esta tesis doctoral se ha centrado en abordar los problemas mencionados anteriormente
mediante la exploración de la síntesis de un producto de alto valor añadido (fibras de carbón activado)
utilizando un precursor natural, fibra de lana. Esta materia prima natural es abundante y económica en
Uruguay (uno de los mayores productores mundiales), donde se producen toneladas de fibras de lana
cada año. Un objetivo principal fue optimizar las condiciones para el tratamiento del precursor de lana
para obtener fibras de carbono y fibras de carbón activado. Debido a la composición y estructura
compleja del precursor , uno de los mayores desafíos de esta tesis fue lograr las mejores condiciones
de estabilización para mantener la morfología fibrosa. Otro desafío fue lograr las condiciones óptimas
de activación necesarias para preservar la morfología fibrosa después de la activación.
Los resultados obtenidos indican que un pretratamiento de estabilización oxidativa de las fibras
de lana permite que el material sea expuesto a pasos de tratamiento posteriores a altas temperaturas sin
comprometer la morfología fibrosa. Se obtuvieron fibras de carbono con redes de poros variadas
mediante protocolos de activación tanto química como física de las fibras estabilizadas, pero solo la
activación física permitió mantener la morfología fibrosa.
Un segundo objetivo fue evaluar las potencialidades de las fibras de carbón activado como
adsorbente para la eliminación de compuestos farmacéuticos de soluciones acuosas. Se realizaron
estudios con soluciones monocomponente y mezclas binarias de dos contaminantes.
Resumen
xvi
Los experimentos de adsorción en fase líquida para la eliminación de compuestos
farmacéuticos demostraron que, independientemente de la morfología fibrosa, los materiales activados
mostraron buenas capacidades de adsorción para los contaminantes estudiados. Las captaciones de las
soluciones monocomponente y de las mezclas binarias se vieron afectadas por la fuerza iónica de la
solución; la magnitud de este impacto dependió de la naturaleza del contaminante (es decir, el estado
de ionización, el tipo de grupos funcionales superficiales). Dado que los materiales preparados están
destinados a aplicarse como tratamiento terciario en plantas de tratamiento de agua, es importante
comprender y controlar los parámetros operativos clave para tener en cuenta el rendimiento general.
El mecanismo de adsorción de los compuestos farmacéuticos seleccionados es complejo,
incorporando varias interacciones de naturaleza claramente diferente que un modelo de adsorción de
Langmuir y un modelo cinético dependiente de la concentración pueden describir. Por otro lado, la
adsorción de ambos compuestos farmacéuticos seleccionados en mezclas binarias sigue un Modelo de
Langmuir Modificado Multicomponente con Factores de Interacción (η) y el mismo comportamiento
cinético que en soluciones monocomponente. Los parámetros operativos críticos, como el pH de la
solución o la fuerza iónica, afectaron igualmente la captación en las mezclas binarias, en comparación
con la retención en soluciones monocomponente. El efecto competitivo en la capacidad de retención
de ambos contaminantes en soluciones acuosas fue claramente observado, dando lugar a una
disminución en la captación de metronidazol (siendo el sulfametoxazol preferentemente adsorbido en
las fibras de carbón activado). No se pudo establecer una predicción general sobre el comportamiento
de adsorción competitiva, ya que los modelos necesitan tener en cuenta las interacciones entre los
contaminantes.
En resumen, el trabajo realizado en esta tesis doctoral demuestra que se pueden preparar fibras
de carbón activado derivadas de fibras de lana natural (un precursor no convencional) y que los
materiales preparados muestran un rendimiento adecuado como adsorbentes de moléculas
farmacéuticas. |
| Editorial: | Udelar. FQ : PEDECIBA |
| Citación: | Pina Riveiro, A. Estudios de adsorción-desorción de fármacos sobre fibras de carbón activado [en línea]. Tesis de doctorado. Montevideo : Udelar. FQ : PEDECIBA, 2025 |
| Título Obtenido: | Doctor en Química |
| Facultad o Servicio que otorga el Título: | Universidad de la República (Uruguay). Facultad de Química |
| Licencia: | Licencia Creative Commons Atribución - No Comercial - Sin Derivadas (CC - By-NC-ND 4.0) |
| Aparece en las colecciones: | Tesis de posgrado - Facultad de Química |
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