Síntesis de jasmonoides para el manejo integrado de plagas

Abstract

Durante el transcurso de esta tesis, se trabajó sobre los objetivos planteados alcanzando resultados alentadores. Se logró desarrollar una metodología sintética sistemática para la obtención de estructuras tipo jasmonoide y precursores con potencial actividad biológica. Algunos de estos compuestos pudieron ser evaluados de forma preliminar en ensayos de laboratorio y campo. La finalidad de dichos ensayos fue la de observar la capacidad de aumentar las defensas de las plantas, siendo estos compuestos sintetizados potenciales herramientas para el manejo integrado de plagas. Obtención estructuras de tipo jasmonato mediante acople mediado por Pd de tipo Stille: Se realizó un estudio exhaustivo para la síntesis de precursores de cadenas laterales alquenílicas de las estructuras de tipo jasmonoide. Se ensayaron acoples C-C mediados por paladio de tipo Stille sobre núcleo ciclopentenona, lográndose obtener precursores de jasmonatos. Sobre los mismos se estudió la inserción de la cadena lateral carboxílica mediante una reacción de adición de Michael de malonato de dimetilo y posterior hidrólisis y descarboxilación. Se obtuvo por esta vía el análogo simplificado del ácido jasmónico, con el cual se realizaron ensayos preliminares de laboratorio. También se realizaron ensayos con jasmonato de metilo comercial, así como ensayos de campo en colaboración con el laboratorio de Entomología de la EEMAC. Obtención de jasmonoides mediante reacciones de π-alilpaladio: Mediante la metodología planteada se logró sintetizar una biblioteca de compuestos precursores de jasmonoides a través de la inserción de la cadena lateral alquenílica utilizando la química de π-alilpaladio. Sobre algunos de los mismos se ensayó la reacción de Michael con malonato de dimetilo, obteniéndose productos intermedios, pero sin lograr obtener jasmonatos de cadena ácida. Obtención de jasmona y análogos estructurales: La misma metodología de la química π-alilpaladio fue utilizada para obtener jasmona y análogos. Mediante hidrogenación del doble enlace de la cadena lateral alquenílica se obtuvieron el producto natural dihidrojasmona y su análogo estructural dihidrocinerona.